АННОТАЦИЯ
Синтезирована серия новых стириловых красителей ряда пиридина и бензотиазола для исследования твердофазной реакции [2+2]-автофотоциклоприсоединения (ФЦП). Методом спектроскопии ЯМР 1Н показано, что для большинства изученных соединений облучение тонких поликристаллических пленок красителей видимым светом приводит к образованию производных циклобутана. Скорость фотореакции определяется структурой красителя и выше для соединений, содержащих короткий N-заместитель в гетероциклическом остатке и имеющих значительное поглощение в видимой области. Красители с электронодонорными заместителями в бензольном цикле претерпевают стереоспецифическое ФЦП в димерной паре молекул син-«голова-к-хвосту», которое приводит к единственному rctt-изомеру производного циклобутана. Электроноакцеп-торные и объемистые заместители в бензольном фрагменте стирилового красителя способствуют большему разнообразию взаимной ориентации молекул в составе димерной пары, что вызывает образование двух или даже четырех изомерных циююбутанов при ФЦП. Строение ряда красителей установлено методом РСА. В подавляющем большинстве случаев двумя упаковочными мотивами являются стопки по типу син-«голова-к-хвосту» и син-«голова-к-голове» с обширными стэкинг-взаимодействиями. Редкий пример стопочной упаковки анти-«голова-к-голове» обнаружен в случае дикатионного красителя, имеющего объемистый заместитель N+(Et)Me2 в бензольном цикле. Упаковочные мотивы син-«голова-к-хвосту» и анти-«голова-к-голове» могут способствовать осуществлению ФЦП благодаря сближенности этиленовых связей и их параллельной ориентации в димерной паре молекул красителя.
ЦИТАТА
Стириловые красители. Синтез и исследование твердофазного [2+2]-автофотоциклоприсоединения методами ЯМР и РСА / А.И. Ведерников, Л.Г. Кузьмина, С.К. Сазонов, Н.А. Лобова, П.С. Логинов, А.В. Чураков, Ю.А. Стреленко, Д.А.К. Ховард, М.В. Алфимов, С.П. Громов // Известия Академии наук. Серия химическая. – 2007. – № 9. – С. 1797-1819
