АННОТАЦИЯ
Синтезирована серия гидроперхлоратов 4-стирилпиридинов и исследована реакция [2+2]-автофотоциклоприсоединения (ФЦП) в их поликристаллических пленках и монокристаллах с образованием центросимметричных rctt-изомеров 1,2,3,4-тетразамещенных циклобутанов. В отличие от предшествующих нейтральных стирилпиридинов, протонированные формы более предорганизованы для осуществления ФЦП в твердой фазе. Согласно данным РСА катионы этих соединений, подобно родственным стириловым красителям, формируют преимущественно стопочные упаковки в кристаллах, равновероятно по типу «голова-к-голове» и «голова-к-хвосту». Только во втором типе стопок осуществима реакция ФЦП как превращение «монокристалл-монокристалл». Водородные связи в кристаллах с участием органических катионов и перхлоратных анионов, а также прочие слабые направленные взаимодействия, например S...S, «укрепляют» кристаллическую упаковку, препятствуя смещениям атомов в ходе ФЦП. Полное завершение реакции ФЦП в монокристалле без его деградации обнаружено только для гидроперхлората 15-краун-5-содержащего 4-стирилпиридина, в кристаллах которого вместо водородных связей между катионом и анионом образованы водородные связи N +-H...O(макроцикла), создающие стэкинг-димер, построенный по типу «голова-к-хвосту». Такие димеры в кристалле окружены «мягкой» оболочкой из ротационно и поступательно подвижных анионов и сольватных молекул бензола, а также конформационно гибких краун-эфирных фрагментов соседних димерных пар, что способствует уменьшению стерических напряжений, возникающих в кристалле в ходе ФЦП и сохранению монокристалличности образца. Реакция ФЦП сопровождается понижением симметрии кристалла за счет удвоения его кристаллической ячейки.
ЦИТАТА
Дизайн кристаллических упаковок стирилгетероциклов и особенности реакции [2+2]-фотоциклоприсоединения в их монокристаллах. Сообщение 7. Особенности кристаллических структур гидроперхлоратов 4-стирилпиридинов и твердофазная реакция [2+2]-автофотоциклоприсоединения этих соединений / Л.Г. Кузьмина, А.И. Ведерников, С.К. Сазонов, Н.А. Лобова, А.В. Чураков, Э.Х. Лермонтова, Д.А.К. Ховард, М.В. Алфимов, С.П. Громов // Известия Академии наук. Серия химическая. – 2011. – № 8. – С. 1708
