АННОТАЦИЯ
Изучены спектры ЭПР в водном растворе и проведены полуэмпирические квантово-химические расчеты комплексов гость-хозяин b- и g-циклодекстринов (ЦД) с двумя спин-мечеными производными индола, имеющими одинаковую молекулярную массу, но различную структуру. В присутствии ЦД уменьшается полярность окружения группы NO и возрастает время корреляции вращения (t) молекул-гостей. Оба производных индола образуют с g-ЦД комплексы состава 1 : 1, причем их константы связывания различаются более чем в 2 раза. Путем моделирования спектров ЭПР определены ориентация индольного кольца под углом 30-60° к плоскостям молекулы g-ЦД и коэффициенты вращательной диффузии для этих комплексов, которые соответствуют гидродинамическому объему одной молекулы g-ЦД. В отличие от комплексов с g-ЦД времена t комплексов с b-ЦД соответствуют гидродинамическому объему, значительно превышающему объем молекулы b-ЦД, окружение молекул-гостей более гидрофобно и практически отсутствует спиновый обмен с ионами Ni2+ из водного раствора. Эти результаты согласуются с димерной структурой b-ЦД в комплексе и ориентацией длинной оси молекулы-гостя вдоль оси димера. Методом PM3 со стандартным набором параметров рассчитаны энергии и геометрические параметры всех комплексов. Полученные энергетически устойчивые структуры комплексов с g-ЦД состава 1 : 1 и комплексов с b-ЦД состава 1 : 2 согласуются с экспериментальными данными.
ЦИТАТА
Комплексы включения спин-меченых индолов с циклодекстринами в водных растворах / В.А. Лившиц, Б.Г. Дзиковский, В.Г. Авакян, Е.А. Самардак, Е.Ю. Полякова, В.Ю. Рудяк, М.В. Алфимов // Известия Академии наук. Серия химическая. – 2005. – № 5. – С. 1139-1147
