АННОТАЦИЯ
Получены и исследованы методом ЭПР комплексы гость/хозяин гидроксипропил-β циклодекстрина (hpbCD) со спин-мечеными стеариновыми кислотами (dsa), в которых доксильный цикл ковалентно связан с ацильной цепью в 5-ом и 16-ом положениях относительно СООН группы (5-dsa и 16-dsa). Взаимодействие dsa с ЦД приводит к увеличению времени корреляции вращения (τR), вследствие разворачивания клубковых конформаций свободных dsa при связывании ЦД и увеличению параметра гидрофобности окружения NO группы (h) вследствие ее контакта с полостью ЦД. Зависимости τR и h от концентрации hpbCD для 5-dsa и 16-dsa состоят из двух участков: начальный участок быстрого увеличения τR и h и последующее медленное возрастание этих параметров, что обусловлено последовательным связыванием двух (при рН 7.9) или трех (рН 3.5) молекул hpbCD. Путем моделирования концентрационных зависимостей τR и h показано, что константы связывания (К), для обоих участков зотерм связывания различаются более, чем на полтора порядка (соответственно 2.8-5× 104 и ≈ 9× 102 М-1). Результаты интерпретированы в модели, в которой первая молекула hpbCD «надевается» на ацильную цепь так, что контактирует с доксильной группой. При больших концентрациях hpbCD и неионизированной карбоксильной группе с обеими dsa связываются две дополнительные молекулы hpbCD - по углеводородному хвосту и головной части, включающей СООН группу. В случае ионизированной карбоксильной группы только одна дополнительная молекула hpbCD связывается по участкам, не содержащим группы СОО-. Размеры участков связывания и их сродство к hpbCD различны для 5-dsa и 16-dsa. Методом PM3 раcсчитаны исходные конформации молекул hpbCD, 5-dsa и 16-dsa; проведена оптимизация по энергии структуры комплексов включения обоих dsa с hpbCD для стехиометрий 1:1 и 2(hpbCD):1dsa при различных положениях молекул hpbCD на углеводородной цепи. Результаты расчетов в целом хорошо согласуются с экспериментальными данными.
ЦИТАТА
Комплексы гость/хозяин спин-меченых жирных кислот с циклодекстринами / В.А. Лившиц, О.В. Максимова, В.Ю. Рудяк, В.Г. Авакян, М.В. Алфимов. // Российские нанотехнологии. – 2007. – Т. 2. – № 9-10. – С. 29-39
