АННОТАЦИЯ
Методом рентгеноструктурного анализа исследовано многообразие кристаллических упаковок стирилового красителя Et–Py+–CH=CH–C6H4OMe ClO4 -, кристаллизованного из смесей растворителей, содержащих различные низкомолекулярные ароматические соединения. Установлено, что присутствие некоторых ароматических соединений влияет на способ организации структурных единиц красителя в кристаллическом зародыше, предшествующем кристаллу, независимо от того, входят они в состав растущего кристалла или нет. Ароматические молекулы, содержащие две протонодонорные группы, могут включаться в кристаллическую упаковку красителя в виде сольватов, образующих слабые водородные связи с перхлоратными анионами или другими сольватными молекулами. Ароматические молекулы без функциональных групп не включаются в растущий кристалл в качестве дополнительного строительного блока (за исключением бензола). Основным упаковочным мотивом кристаллов несольватированных и сольватированных форм красителя являются стопки молекулярных катионов, организованные по типу син-«голова-к-хвосту» со сближенным и антипараллельным расположением этиленовых связей, благоприятным для протекания реакции [2+2]-фотоциклоприсоединения (ФЦП) с образованием центросимметричного rctt-изомера производного циклобутана. В сольватированных формах кристаллов сольватные молекулы и перхлоратные анионы формируют «рыхлые» слои между стопками катионов. Эти слои способны нивелировать внутренние напряжения, возникающие в кристалле при осуществлении в нем реакции ФЦП, способствуя ее прохождению как процесса «монокристалл-монокристалл». Другими условиями протекания реакции ФЦП в монокристалле без его разрушения являются: (1) сохранение исходной симметрии кристалла в ходе ФЦП, (2) разбиение стопок на димерные пары, для которых выполняется соотношение d1 < 4.2 Å < d2, где d1 и d2 – расстояния между этиленовыми связями внутри димерной пары и между димерными парами соответственно. Найденные закономерности кристаллической упаковки и протекания реакции ФЦП могут быть использованы при создании устройств для записи и хранения информации на монокристаллах стириловых красителей.
ЦИТАТА
Дизайн монокристаллов стирилового красителя в присутствии низкомолекулярных ароматических соединений и особенности реакции [2+2]-фотоциклоприсоединения в полученных монокристаллах / Л.Г. Кузьмина, А.И. Ведерников, Д.А.К. Ховард, М.В. Алфимов, С.П. Громов. // Российские нанотехнологии. – 2008. – Т. 3. – № 7-8. – С. 32-55
